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平成 26 年 5 月 6 日（水）
《問 1》次の反応で得られる生成物 A∼C を構造式で答えよ。
1) CH3MgBr
2) H+, H2O
A
O
1) aq. NaOH
OH
B
CN
2)
H+,
H2O
O
1) DIBALH
H
C
2)
H+,
H2O
O
《解説》
A. ニトリルに対する Grignard 反応。後処理によりイミン（>C=NH）が生成し、これは
直ちに加水分解されてケトンとなる。
C
δ+ N
δ-
δ- δ+
H3C MgBr
C
N
H3O+
CH3
C
N
MgBr
CH3
H3O+
C
O
H
CH3
A
B. ニトリルの塩基触媒加水分解。ニトリルは塩基により加水分解されて、アミド中間体
（-CONH2）を生成する。それがさらに加水分解されてカルボン酸となる。
C
δ+ N
δ-
OH
C
N
OH
H
OH
O
H
C
NH
O
C
NH2
OH
OH
H OH
O
OH
H2N O
O
H
O
NH2
H3O+
OH
O
+ NH3
O
B
C. Diisobutylalminum hydride (DIBAL-H)によるニトリルの還元反応。DIBAL-H にはヒ
ドリドが 1 当量しかないので、還元は 1 回しか起こらない。その後、イミン（>C=NH）
が生成するので、直ちに後処理で加水分解されてアルデヒドとなる。
2
H3O+
H Al
C
N
C
δ+ N
δ-
H
C
N
Al
H
H
H3O+
C
O
H
C
《問 2》次の化合物を IUPAC 名で命名せよ。
1)
2)
CN
CN
N
Cl
《解説》
1）ニトリルの命名はアルカンの名称に官能基名のニトリル（nitrile）を付けて、アルカン
ニトリル（alkanenitrile）とする。ニトリル官能基には炭素が含まれるので、この官能基
炭素も含めてその基名とする。よって、butanedinitrile（ブタンジニトリル）。慣用名は
succinonitrile（コハク酸ニトリル）。
2
3
1
CN
CN
4
2）アミン類の名称はアルカンの名称に官能基名のアミンを付けて、アルカンアミン
（alkanamine）。官能基名の amine は母音で始まるので、alkane の語尾の e は落ちる。
問題では、炭素数の一番長い基名はヘキサンなので、hexanamine（ヘキサンアミン）が
基 名 と な り 、 残 り は 置 換 基 と し て 表 す 。 よ っ て 、
6-chloro-N-cyclopentyl-N,5-dimethylhexanamine（6-クロロ-N-シクロペンチル-N,5ジメチルヘキサンアミン）となる。
1
N
3
2
4
5
Cl
6