25 バイオ有機化学 -脂質の分類と性質 - 16.1 脂質とは? 脂質とは、細胞や組織を「 天然有機化合物である。 」で抽出することによって単離される ・ ヘキサン 無極性 有機溶媒 ・ エタノール 極性 有機溶媒 ・ ベンゼン ・ メタノール ・ ・ ⇒ 無極性有機溶媒には溶けるが 16.2 油脂 油脂は 「 」 と3つの 「 」 からなる 「 」 である。 O HOCR O + HOCR' O HOCR'' グリセリン 脂肪酸 O HO CH2 O –3H2O CH O CH2 O トリグリセリド (トリアシルグリセロール) C 16.2.1 脂肪酸の構造と性質 ⇒ 長鎖のカルボン酸 ・ : 炭化水素鎖に二重結合を持たないもの ・ : 炭化水素鎖に二重結合を持つもの (二重結合が2個以上の場合は「 多不飽和脂肪酸 」と言う。) 脂肪酸中の二重結合について 不飽和脂肪酸に含まれる二重結合は「 「 」であり、共役しているものより 」を取る事が多い。 H H3C H CH CH CH CH CH CH CH CH きょうやく ホモアリル二重結合 a) 二重結合が融点に与える影響 融解・融点とは 固体が液体に移る状態。その温度のこと。 ⇒ 固体中の「 CH C トランス配置 シス配置 CH CH 3 C 」と「 」が壊れること。 共役二重結合 26 例 炭素数16個の脂肪酸 CH3(CH2)5 (CH2)7COOH C CH3(CH2)14COOH C H H パルミチン酸 (mp 63℃) パルミトレイン酸 (mp 0℃) 各炭素原子の角度が同じで、均一な形を している。 シス二重結合は炭化水素鎖に曲がりや ねじれを与える。 ⇒ ⇒ ・ を作る。 シス二重結合は炭化水素鎖上の ・ 原子同士が接近する。 を妨げる。 ⇒ ⇒ 炭化水素鎖間の が働く 炭化水素鎖間の 融点の違いに現れる! トリグリセリド ・二重結合なし ・二重結合あり CH2OOC CH2OOC CHOOC CHOOC CH2OOC CH2OOC 秩序正しく 秩序正しく 「 」が増えることによって、融点は低くなる。 植物油は動物の脂肪より 16.2.2 トリグリセリドの反応 a) 水素化 CH2O2C(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 CHO2C(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 CH2O2C(CH2)7CH CH(CH2)7CH3 トリオレイルグリセリン (mp –5℃) 3H2 触 媒 CH2 CH CH2 トリステアリルグリセリン (mp 55℃) 水素化生成物の融点が水素化前よりも高くなるので、この部分水素化を「 」と言う。 16.2.3 せっけん 27 アルカリ溶液中での脂肪の加水分解を「 」と言う。 この時に生じる長鎖脂肪酸の塩を「 例 汚れ 」と言う。 O CH2 O C (CH2)14CH3 O CH O C (CH2)14CH3 O + 3NaOH 加熱 CH2OH CHOH + CH2OH CH2 O C (CH2)14CH3 トリパルミチン (ヤシ油から得られる) グリセリン パルミチン酸ナトリウム 16.3 リン脂質 細胞膜 細胞外 細胞膜 「 」の部分 「 」の部分 核 細胞 細胞内 リン脂質 O C 「 」を持っている脂質のことをリン脂質と言う。 C O O CH2 O CH O CH3 + H2C O P O CH2CH2 N CH3 OCH3 ○ ・ ・ リン脂質 「 」がエステル結合で2個の「 」、1つの「 リン酸基はもうひとつのエステル結合で「 」と結合。 」(または他の アルコール)と結合。 ○ ・ アミノアルコールの一種「 」の誘導体。 ホスホグリセリド 等 1 COOH 2 CHOH 3 CH2OH HOCH2CH2NH2 O CH2OH HO P O- OH CH3 HOCH2CH2N+ CH3 CH3 O 28 C O CH2 O CH C O O CH3 H2C O P O CH2CH2 N+ CH3 OCH3 O C O CH2 O CH C O O H H2C O P O CH2CH2 N+ H OH スフィンゴ脂質 脂肪酸 リン酸基 CH3(CH2)12 HC 4 O CH 3 HOCH HO P CH3 OH HOCH2CH2N+ CH3 O- 2 COOH アミノアルコール H2NCH CH3 1 CH2OH CH HOCH C NH CH O ・脂質二分子膜 CH3 O CH2O P O CH2CH2 N+ CH3 OCH3 ・リポソーム(ベシクル) 水やイオン、その他の成分を細胞内または 外へ移動する際の障壁になっている。 水溶性の化合物はリポソームの中に取り込 まれ、親油性の化合物は二重層部分に取り込 まれる。 レポート:17.5、17.7、17.9、17.10、17.11 (配布したプリント)
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