DPPF® 化合物名 1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン 構 造 式 毒 性 LD50 皮膚刺激性 眼刺激性 変異原性 PPh2 Fe 物 外 融 PPh2 性 観 点 橙色、結晶性粉末 183~184℃ 170mg/kg(ラット) 無刺激(ウサギ) 極軽度(ウサギ) 陰性(Ames試験) 分 子 量 554.4 CAS No. 12150-46-8 ステージ パイロット 参考技術情報 1. クロスカップリング反応 R1 sec-Bu sec-Bu sec-Bu sec-Bu sec-Bu n-Bu n-Bu PdCl2(dppf) (1 mol%) R1-R2 Et2O T. Hayashi, et al., J. Am. Chem. Soc., 106, 158-163 (1984) R1MgCl + R2Br R-Br + Oc PdCl2(dppf) (3 mol%) base, THF, reflux, 16 h B R Ph (E)-PhCH=CH(Z)-PhCH=CHMe2C=CH(Z)-MeCH=C(Me)(E)-C6H13CH=CH- R-Oc N. Miyaura, et al., Tetrahedron Lett., 27, 6369-6372 (1986) 2. アリル化 OTf OH + R2 Ph (E)-PhCH=CHp-MeOC6H4Isopropenyl m-CF3C6H4Ph (E)-PhCH=CH- temp. r.t. 0゚C r.t. 0゚C r.t. r.t. r.t. time 1h 2h 19 h 8h 20 h 20 h 20 h yield 95 % 97 % 75 % 80 % 72 % 92 % 90 % base NaOMe (1.5 eq) 3M-NaOH (3 eq) 3M-NaOH (3 eq) 3M-NaOH (3 eq) 3M-NaOH (3 eq) NaOMe (1.5 eq) yield 96 % 85 % 90 % 94 % 98 % 75 % HO Pd(OAc)2 (2.5 mol%) dppf (5.0 mol%) Et3N (1.1 eq) DMF, 80゚C, 1 h 2 eq 90% W. Cabri et al., J. Org. Chem., 57, 3558-3563 (1992) 3. カルボニル化 Pd(OAc)2(dppf) (4 mol%) toluene X 100゚C, 10 h HO + CO + O O X= Me H Cl X 83 % 70 % 77 % K. Itoh, et al., Tetrahedron Lett., 33, 5369-5372 (1992) I + CO + Ph OH 2 eq O PdCl2(dppf) (1 mol%) Et2NH 120゚C, 2 h O 20 atm 81% V. N. Kalinin, et al., Tetrahedron Lett., 31, 4073-4076 (1990) 4. ハイドロボレーション O + HB O Pd2(dba)3 dppf B O O 89 % Y. Matsumoto, et al., Organometallics, 11, 2732-2734 (1992) O + Ph O 6% 4% 5% X
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