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Xantphos
化合物名
9,9-ジメチル-4,5-ビス（ジフェニルホスフィノ）-9H-キサンテン
構 造 式
O
PPh2
物
外
融
性
観
点
白色～淡黄色、結晶性粉末
224～228℃
毒
性
LD50
＞300mg/kg（マウス）
皮膚刺激性
無刺激（ウサギ）
PPh2
分 子 量
578.6
眼刺激性
極軽度（ウサギ）
CAS No.
161265－03－8
変異原性
陰性（Ames試験）
化 審 法
新規化学物質
ステージ
パイロット
参考技術情報
1. クロスカップリング反応
HO
R1
Br
R2
B
+
HO
PdCl2Xantphos (0.2 mol%)
1 eq
MeCN, Et3N, r.t., 24 h
R1
CN
OMe
H
R2
R1
Kokil Saikia, et al., J. Organomet. Chem., 696, 4293-4297 (2012)
N
+ Pr
S
Pr
1.2 eq
CoBr2 (10 mol%)
Xantphos (10 mol%)
N
TMSCH2MgX (50 mol%)
solvent, 60°C, 12 h
S
Pr
R2
H
H
OMe
solvent
THF
Toluene
Pr
yield
98.2%
88.2%
84.5%
yield
75%
90%
Zhenhua Ding, et al., Synthesis, 2561-2566 (2011)
2. ハイドロホルミル化
R
O
Rh (0.15 mol%)
+ CO + H2
Xantphos (0.33 mol%)
(1 : 1)
10 bar
R
R
n-Hex
Ph
H
temp
80°C
120°C
yield
97.7%
70.1.%
tof
800
4285
Mirko Kranenburg, et al., Organometallics, 14, 3081-9 (1995)
3. アミノ化
H
1
R
OH
2
+
3
R
R
H
[Pt(cod)Cl2] (1.0 mol%)
Xantphos (1.0 mol%)
H2N
1
R
DMF
60°C
1.5 eq
NH
R2
R3
R1
R2
Ph
H
Me
Me
Me2C=CHCH2CH2- Me
R3.
Ph
H
H
time
20
48
24
yield
91%
85 %
78 %
Takashi Ohshima, et al., J. Am. Chem. Soc., 131, 14317-14328 (2009)
Ru(TPP)3(CO)H2 (5 mol%)
Xantphos (5 mol%)
Crotononitrile (2.5 eq)
O
NH
N
Toluene
reflux
24 h
Ph
72%
O
NH2 + Ph
NH2
Ru(TPP)3(CO)H2 (5 mol%)
Xantphos (5 mol%)
Crotononitrile (2.5 eq)
OH
NH4Cl (20 mol%)
Toluene
reflux, 14 h
Andrew J. A. Watson, et al., Organic & Biomolecular Chemistry, 10, 240-243 (2012)
4. 脱カルボニル化
O
O
OH
+
O
O
PdCl2 (0.25 mol%)
Xantphos (4.4 mol%)
190°C
- CO
Maria O. Miranda, et al., Green Chem., 14, 490-494 (2012)
O
+2
87%
OH
O
NH
N
78% H
Ph